Окончил Ленинградскую государственную консерваторию им. Н.А. Римского-Корсакова. С 1989 года является солистом Мариинского театра.
Его репертуар включает 124 партии, среди которых: Финн («Руслан и Людмила»), Андрей Хованский и Василий Голицын («Хованщина»), Самозванец, Шуйский и Юродивый («Борис Годунов»), Бобыль Бакула («Снегурочка»), Дон Жером («Обручение в монастыре»), Платон Каратаев («Война и мир»), Фёдор Карамазов («Братья Карамазовы»), Логе («Золото Рейна»), Миме («Золото Рейна», «Зигфрид»), Ирод («Саломея»), Гаук-Шёндорф («Средство Макропулоса»), Гришка Кутерьма («Сказание о невидимом граде Китеже и деве Февронии»), Маркиз («Игрок») и большое количество камерных произведений различных композиторов.
В составе труппы Мариинского театра Николай Гассиев выступал на сцене Метрополитен-оперы (Нью-Йорк), Королевского оперного театра Ковент-Гарден (Лондон), оперного театра Гамбурга, на фестивале в Эдинбурге, а также гастролировал в Испании, Финляндии, Израиле, Италии, США, Франции, Японии, Бельгии, Австрии, Корее, Португалии, Люксембурге, Нидерландах, Турции и Великобритании.
С 1997 года Николай Гассиев выступает как приглашённый солист в Метрополитен-опере (Нью-Йорк), Ла Скала (Милан), оперных театрах Лос-Анджелеса, Опера Бастиль и Опере Сан-Франциско.
С участием певца созданы записи опер «Обручение в монастыре», «Игрок», «Царская невеста», «Псковитянка» и «Хованщина» (Philips Classics).
